第二分章  无机酸及非金属无机氧化物

 

总  注  释

 

    酸含有可以全部或部分被金属〔或具有类似性质的离子,例如,铵根离子(NH4+)〕取代的氢;氢被取代后生成盐。酸与碱反应生成盐,与醇反应生成酯。酸在液态或在溶液中时是电解质,可在阴极上产生氢。当一个或数个水分子从这些含氧酸中被消去时,就产生了酐。大部分非金属氧化物都是酐。

    本分章包括非金属无机氧化物(酐或其他),也包括无机酸,它的阳极基是一种非金属。

    另一方面,本分章不包括分别由金属氧化物或氢氧化物形成的酐及酸;它们一般归入第四分章(例如,金属氧化物、氢氧化物及过氧化物,诸如铬、钼、钨及钒的酸及酐)。但在某些情况下,它们归入其他品目,例如,品目28.43(贵金属化合物)、品目28.44或28.45(放射性元素及同位素的化合物)或品目28.46(稀土金属、钪及钇的化合物)。

    氢的氧化物也不归入本分章内,而是归入品目22.01(水),品目28.45(重水),品目28.47(过氧化氢)或品目28.53(蒸馏水、导电水及类似的纯净水,包括经过离子交换剂处理的水)。

28.11  其他无机酸及非金属无机氧化物:

           —    其他无机酸:

       11  — — 氟化氢(氢氟酸)

       12  — — 氰化氢(氢氰酸)

       19  — — 其他

           —    其他非金属无机氧化物:

       21  — — 二氧化碳

       22  — — 二氧化硅

       29  — — 其他

 

    本品目包括无机酸及其酐和非金属氧化物,其中最主要的品种按照它们的非金属组分列举如下*

    一、氟化合物

    (一)氟化氢(HF)。通过硫酸作用于天然氟化钙(萤石)或冰晶石制得,并用碳酸钾处理或者经过蒸馏来纯化(有时含有少量的硅酸盐及氟硅酸盐杂质)。在无水状态下,氟化氢是一种极强的吸湿液体(沸点为18~20℃);在潮湿空气中释放出烟雾。在无水状态及成浓液时(氢氟酸),它能严重灼烧皮肤并使有机物碳化。报验时装于以铅、古塔波胶或地蜡衬里的金属瓶内或装于橡胶、塑料容器中;极纯的氢氟酸装于银质瓶内。

    它的用途包括:蚀刻玻璃;制造无灰滤纸、钽、氟化物;酸洗铸件;有机合成;或作为发酵过程的控制剂。

    (二)氟化酸,包括:

    1四氟硼酸(氟硼酸)(HBF4)。

    2六氟硅酸(氟硅酸)(H2SiF6),例如,在制造过磷酸钙中作为副产品而得的或从氟化硅制得的氟硅酸水溶液。用于锡及铅的电解精炼及制造氟硅酸盐等。

    二、氯化合物

    这些化合物最主要的几种都是强氧化剂和强氯化剂,用于漂白及有机合成,其性质一般是不稳定的。它们包括:

    (一)次氯酸(HClO),是一种吸入有危险,与有机物接触会爆炸的产品。报验时这种气体存于水溶液中,为黄色,或偶尔为淡红色。

    (二)氯酸(HClO3)。这种酸仅以无色或淡黄色的水溶液存在。

    (三)高氯酸(HClO4)。这是一种高浓度产品,产生许多不同水合物,会腐蚀皮肤,用于分析。

    三、溴化合物

    (一)溴化氢(HBr),一种具有强烈刺激气味的无色气体,可以加压包装或调成水溶液状(氢溴酸),但容易在空气中慢慢分解(尤其在光线的作用下)。用于制溴化物及有机合成。

    (二)溴酸(HBrO3),仅以水溶液状存在,用于有机合成。

    四、碘化物

    (一)碘化氢(HI),一种无色窒息性气体,易于分解。存在于水溶液中(氢碘酸),具腐蚀性,浓溶液在潮湿空气中会产生烟雾。在有机合成中用作还原剂及作为固定碘的媒介物。

    (二)碘酸(HIO3)及其酐(I2O5),斜方晶体或水溶液,用于医药及防毒面具中作吸收剂。

    (三)高碘酸(HIO4·2H2O),性质同碘酸。

    五、硫化物

    (一)硫化氢(H2S),一种剧毒的无色气体,散发出臭鸡蛋的恶臭味,报验时加压装入钢瓶或配成水溶液(氢硫酸)。用于分析、纯化硫酸或盐酸及制取二氧化硫或再生硫等。

    (二)过硫酸,呈结晶状:

    1过二硫酸(H2S2O8)及其酐(S2O7)。

    2过一硫酸(H2SO5),吸湿性非常强,是一种强氧化剂。

    (三)连多硫酸。它们仅以水溶液状存在:连二硫酸(H2S2O6);连三硫酸(H2S3O6);连四硫酸(H2S4O6);连五硫酸(H2S5O6)。

    (四)氨基磺酸〔SO2(OH)NH2〕,将尿素溶解于硫酸、三氧化硫或发烟硫酸而得;呈结晶体,微溶于水,易溶于醇。用于制造防火纺织品整理剂、鞣革、电镀及有机合成。

    (五)二氧化硫(SO2),通过硫的燃烧、天然硫化物(特别是黄铁矿)的焙烧或天然硫酸钙(例如,硬石膏)混入粘土与焦碳后焙烧而得,是一种无色但使人窒息的气体。

    二氧化硫报验时或是经加压装入钢瓶,或是配成水溶液;后一种状态商业上常被误称为“亚硫酸”。

    二氧化硫是一种强还原剂及漂白剂。它有着许多用途,例如,漂白动物质纺织纤维、秸秆、羽毛或明胶;精制糖的硫化加工;保藏水果蔬菜;制备处理木浆用的亚硫酸盐;制造硫酸或作为消毒剂(酿酒)。液态二氧化硫蒸发时能降低温度,用于冷藏设备。

    (六)三氧化硫(硫酸酐)(SO3),一种外形似石棉的白色针状结晶固体。在潮湿空气中发烟;吸水并遇水发生强烈反应。报验时装于配备有无机体吸收装置的密封铁皮容器、玻璃坛或陶制坛内。用于制发烟硫酸(品目28.07)及明矾(品目28.33)

    (七)三氧化二硫(S2O3),容易潮解的绿色结晶体,遇水即分解,溶于醇;在制造合成染料中用作还原剂。

    六、硒化合物

    (一)硒化氢(H2Se),一种有恶臭的气体,由于它能麻痹嗅觉神经,吸入体内有危险。存于不稳定水溶液中。

    (二)亚硒酸(H2SeO3)及其酐(SeO2)。白色六方晶体,易潮解,极易溶于水;用于搪瓷工业。

    (三)硒酸(H2SeO4),无水或水合的白色晶体。

    七、碲化合物

    碲化合物有碲化氢(H2Te)(水溶液)、亚碲酸(H2TeO3)及其酐(TeO2)(白色固体)、碲酸(H2TeO4)(无色结晶体)及其酐(TeO3)(桔红色固体)。

    八、氮化合物

    (一)叠氮酸(HN3)。无色、有毒液体;带有使人窒息的气味;极易溶于水;不稳定;具有爆炸性。其盐(叠氮化物)归入品目28.50,而不归入第五分章。

    (二)一氧化二氮〔氧化亚氮(N2O)〕。具有甜味的气体,溶于水,报验时呈液态。气态时用作麻醉剂,液态或固态时用作冷冻剂。

    (三)二氧化氮(硝酰、亚硝蒸气、过氧化氮)(NO2)。温度0℃时为无色液体,高于0℃时为桔棕色;沸点约22℃(此时散发出红色烟雾),为最稳定的氮氧化物,是一种强氧化剂。

    九、磷化合物

    (一)次磷酸(H3PO2),薄片状结晶体,熔点约在25,暴露于空气中即氧化;是一种强还原剂。

    (二)亚磷酸(H3PO3),为易潮解的晶体,熔点约在71,溶于水。还有它的酐(P2O3P4O6),呈结晶体,熔点约在24。暴露于光线下先发黄然后变红,并逐渐分解。

    十、砷化合物

    (一)三氧化二砷(砒霜)(As2O3),常被误称为“亚砷酸”,是从焙烧镍及银的砷矿砂或砷黄铁矿所得,有时含有杂质(亚硫化二砷、硫、氧化亚锑等)。

    商品三氧化二砷通常是一种结晶状的白色粉末,无气味,但剧毒(砷华)。玻璃状的酐呈透明的无定形块状;瓷状的酐呈不透明的连结八面结晶体。

    它的用途包括:保藏皮革及动物标本(有时与肥皂混合使用);作为鼠毒;制捕蝇纸;配制某些遮光剂、玻璃釉料及诸如亚砷酸氢铜、乙酸铜-亚砷酸铜复盐的矿物绿;可小量作药剂(治疗皮炎、疟疾及气喘)。

    (二)五氧化二砷(As2O5),通过三氧化二砷的氧化或砷酸的脱水而得;是一种剧毒的白色晶体。可缓慢地溶解于水,产生砷酸。用于制造砷酸或作为氧化剂等。

    (三)砷酸。“砷酸”这个名称用于原砷酸(H3AsO4·1/2H2O)及五氧化二砷(焦及间砷酸等)的其他水合物。呈无色针状结晶体,是致命毒药。

    砷酸用于制造合成染料(品红等),砷酸盐及砷的有机衍生物用作药物及杀虫剂。

    本品目不包括砷的氢化物(例如,砷化三氢)(品目28.50)。

    十一、碳化物

    (一)一氧化碳(CO)。为有毒的无色无味气体;经加压包装。由于其具有还原性,主要用于冶金。

    (二)二氧化碳(CO2)。常被误称为“碳酸”,通过碳的燃烧或对含石灰物质的加热或酸处理制得。

    二氧化碳是无色气体,比重是空气的1.5倍;能灭火。报验时二氧化碳可呈液态(加压装入钢瓶),也可呈固态(压缩成立方形固体装入绝热容器,称为“碳雪”或“碳冰”)。

    二氧化碳用于冶金、制糖及饮料充气。液体二氧化碳用于啤酒充气、配制水杨酸、灭火剂等。固体二氧化碳用作制冷剂(冷~-80℃)。

    (三)氰化氢(氢氰酸)(HCN),通过硫酸作用于氰化物或催化剂作用于氨和烃的混合物制得。

    氰化氢是一种剧毒的无色液体,常有苦杏仁的气味。容易与水混溶,密度比水小;不纯或在稀溶液中时不易保藏。

    氢氰酸用于有机合成(例如,与乙炔反应生成丙烯腈)及用作杀寄生虫药。

    (四)异氰酸,硫氰酸及雷酸。

    十二、硅化合物

    二氧化硅(纯硅石、硅酐等)(SiO2)。用酸处理硅酸盐溶液或在水和热的作用下分解硅的卤化物制得。

    二氧化硅可为无定形,(为白色粉末,即“硅白”、“硅华”、“煅硅”;为玻璃粒状,即“玻璃硅”;为凝胶状,即“硅霜”、“水合硅”),也可为结晶体(鳞石英状及方石英状)。

    二氧化硅不溶于酸;熔融硅石因此用于制造骤热、骤冷而不破裂的实验室玻璃器及工业设备(参见第七十章的注释)。例如,细粉状的二氧化硅在各种天然橡胶及合成橡胶和其他弹性材料中用作填料,在各种塑料、油墨、油漆、涂料及粘合剂中用作增稠剂或触变剂。气相(火法)二氧化硅(在氢氧炉中燃烧四氯化硅或三氯硅烷制得)还可用于硅圆片的化学-机械抛光加工,以及用作各种材料的防结块剂或抗沉降剂。微硅粉(硅、硅铁及氧化锆生产中收集的副产品)通常还用作混凝土、纤维素水泥或耐火浇注料的火山质添加剂,以及聚合物的添加剂。活性硅胶用于干燥气体。

    本品目不包括:

    (一)天然硅石(例如,石英和硅藻土)(归入第二十五章,但供作宝石或半宝石的品种除外,参见品目71.03和71.05的注释)。

    (二)二氧化硅的胶态分散体一般归入品目38.24,但专供特定用途的除外(例如,作纺织品整理剂的归入品目38.09)。

    (三)加有钴盐的硅胶(用作湿度指示剂)(品目38.24)。

    十三、络酸

    本品目也包括本章其他品目未列名的已有化学定义的络酸,这些酸含有两种或多种非金属无机酸(例如,氯代酸)或含有一种非金属酸和一种金属酸(例如,钨硅酸、钨硼酸)。

    因为锑在协调制度中是作为一种金属,因此锑酸及氧化锑归入品目28.25。