第七分章  羧酸及其酸酐、酰卤化物、过氧化物和过氧酸以及它们的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物

 

   

 

    本分章包括含有特征基团-羧基(-COOH)的羧酸。理论上,本品目也包括原酸〔RC(OH)3〕,因为这些化合物可以视作是水合羧酸〔RCOOH+H2ORC(OH)3〕。但实际上,原酸并无游离态,可形成稳定的酯类(原酸酯,可作为水合羧酸的酯)。

    羧酸可含有一个或数个羟基(-COOH)(分别为一元羧酸或多元羧酸)。

    如果除去羧酸中的羟基(-OH),则残余物是可用化学式(RCO-)表示的酰基,式中的R为烷基或芳基(甲基、乙基、苯基等)。酸酐、酰卤化物、过氧化物、过氧酸、酯及盐的化学式中都有酰基。

分子中含有-SO3H基团的磺酸完全不同于羧酸,应作为磺化衍生物归入不同的分章。本分章仅包括归入本分章的化学品的磺化衍生物。

 

    一、酸酐

    从两个一元酸分子中消去一个水分子或从一个二元酸分子中消去一个水分子后即得酸酐。酸酐的特点是含有〔-C(O)OC(O)-〕基团。

    二、羧酸的酰卤化物

    羧酸的酰卤化物(例如,酰氯及酰溴)的通式为RCOX,式中的X为卤素,即酰卤是酰基与氯、溴或其他卤素原子结合的化合物。

    三、羧酸的过氧化物

    羧酸的过氧化物,也称为二酰基过氧化物,是两个酰基与两个氧原子相键合的化合物;其通式是RC(O)OOC(O)R1,其中RR1可以是相同的,也可以是不同的。

    四、过酸类

    过酸的通式为RC(O)OOH

    五、羧酸酯

    羧酸酯是通过其羧基(-COOH)中的氢原子被烷基或芳基取代后获得的,可用通式RC(O)OR1来表示,式中RR1为烷基或芳基(甲基、乙基、苯基等)。

六、过氧化酯类

过氧化酯的通式为RC(O)OOR1,其中RR1为有机基团,可以是相同的,也可以是不同的。

 七、羧酸盐

    羧酸盐是通过其羧基(-COOH)的氢原子被一个无机阳离子(例如,钠、钾、铵)取代后获得的,可用通式RC(O)OM来表示,式中R为烷基、芳基或烷代芳基,而M为金属阳离子或其他无机阳离子。

    八、羧酸的卤化、磺化、硝化及亚硝化衍生物

    在以上第一款至第六款所述化合物的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物中,其含氧基团保持不变,而基团RR1中的一个或数个氢原子已分别被卤素、磺酸基(-SO3H)、硝基(-NO2)、亚硝基(-NO)或它们的任何复合基所取代。

 

29.15  饱和无环一元羧酸及其酸酐、酰卤化物、过氧化物和过氧酸以及它们的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物:

               甲酸及其盐和酯:

       11  — — 甲酸

       12  — — 甲酸盐

       13  — — 甲酸酯

               乙酸及其盐;乙酸酐:

       21  — — 乙酸

       24  — — 乙酸酐

       29  — — 其他

               乙酸酯:

       31  — — 乙酸乙酯

       32  — — 乙酸乙烯酯

       33  — — 乙酸(正)丁酯

       36  — — 地乐酚(ISO)乙酸酯

       39  — — 其他

       40      一氯代乙酸、二氯乙酸或三氯乙酸及其盐和酯

       50      丙酸及其盐和酯

       60      丁酸、戊酸及其盐和酯

       70      棕榈酸、硬脂酸及其盐和酯

       90      其他

 

    本品目包括饱和无环一元羧酸及其酸酐、酰卤化物、过氧化物、过氧酸、酯及盐等,也包括这些产品的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物(包括复合衍生物)。

    一、甲酸(HCOOH)及其盐和酯

    (一)甲酸存在于自然界中,也可合成而得,为无色流动性液体,暴露于空气中会发出微薄烟雾;具有刺激气味,有腐蚀性。用于染色、鞣革、凝结胶乳,在医药上作防腐剂或有机合成。

    (二)主要的甲酸盐有:

    1甲酸钠(HCOONa),为易潮解的白色结晶粉末;用于医药、鞣革及有机合成。

    2甲酸钙〔(HCOO)2Ca〕,结晶体。

    3甲酸铝〔(HCOO)3Al〕,为白色粉末,用于纺织工业作媒染剂及使纺织品具有防水性能。还有一种碱式甲酸盐,通常制成水溶液。

    4甲酸镍〔(HCOO)2Ni〕。用作油氢化反应的催化剂。

    (三)主要的甲酸酯有:

    1甲酸甲酯(HCOOCH3),为无色液体,具有好闻的气味。

    2甲酸乙酯(HCOOC2H5),为无色流动性液体,易挥发,易燃,具有朗姆酒气味。

    3甲酸苄酯、甲酸冰片酯、香茅醇甲酸酯、牻牛儿醇甲酸酯、甲酸异冰片酯、里哪醇甲酸酯、甲酸薄荷醇酯、甲酸苯乙酯、甲酸玫瑰醇酯及甲酸萜烯酯,主要用于香料工业。

    二、乙酸(醋酸)(CH3COOH)及其盐和酯

    (一)乙酸,通过木材干馏而得或通过合成而得。一种极酸的液体,具有醋的腐蚀性和醋的刺鼻气味。冷却后,乙酸固化成无色晶体(冰乙酸)。它是磷、硫黄及许多有机物质的溶剂。

    商品乙酸呈淡黄色,通常带有轻微的烧焦臭味。用于纺织工业、鞣革工业,用作胶乳的凝结剂,也用于制乙酸盐、合成增塑剂、医药品等。

    (二)主要的乙酸盐有:

    1乙酸钠(CH3COONa),为无色无气味结晶体,或无水的白色或淡黄色粉末。用作媒染剂及用以制备多种化学产品。

    2乙酸钴〔(CH3COO)2Co〕,为紫红色结晶体,易潮解,带有乙酸气味。

    3乙酸钙〔(CH3COO)2Ca〕。纯净的乙酸钙为无色结晶体。

    4碱式乙酸铜(CH3COOCuOH),针状或结晶状粉片,蓝色;与空气接触后分解并变成浅绿色。

    5中性乙酸铜〔(CH3COO)2Cu〕,蓝绿色粉末或小块晶体;与空气接触后分解并变成白色。

    6乙酸铅,中性〔(CH3COO)2Pb〕或碱式〔例如,Pb(CH3COO)2·3PbO·H2O〕。中性乙酸铅为无色、淡黄色或蓝色晶体,有毒。碱式乙酸铅是一种密质的白色粉末,用于医药上及用作化学分析试剂。

    7乙酸锂及乙酸钾,用于医药上;铬、铝及铁的乙酸盐,用作媒染剂。

    (三)主要的乙酸酯有:

    1乙酸甲酯(CH3COOCH3),存在于木材的干馏产品中。液体,具有水果气味;用于制人造水果香精,也用作脂肪、树脂及硝酸纤维素等的溶剂。

    2乙酸乙酯(CH3COOC2H5),为无色易流动液体,高度易燃,具有水果气味;可能含有杂质乙醇。用作硝酸纤维素、清漆等的溶剂;也用于医药上作镇痉药及止痛药。

    3乙酸乙烯酯(CH3COOCHCH2),为无色液体,带有特殊气味;是一种单体,用以制聚乙酸乙烯酯(品目39.05的塑料)。

    4乙酸正丙酯及乙酸异丙酯;用以制人造水果香精。

    5乙酸正丁酯,为无色液体;用以制人造水果香精及用作溶剂。

    6乙酸异丁酯,为无色液体;用以制人造水果香精及用作溶剂。

    7乙酸正戊酯及3-甲基丁基乙酸酯(醋酯异戊酯),用以制人造水果香精

    8乙酸-2-乙氧基乙酯。

    9乙酸苄酯、乙酸萜烯酯、乙酸里哪酯、乙酸牻牛儿酯、乙酸香茅酯、乙酸茴香酯、乙酸对甲苯酯、乙酸肉桂酯、乙酸苯乙酯、乙酸冰片酯及乙酸异冰片酯。它们均用于香料工业。

    10.乙酸甘油酯(单乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯)。

    本品目也包括乙酸酐〔(CH3CO)2O〕,它是一种无色液体,具有强烈刺激气味;有腐蚀性;用于化学合成。

    三、一氯代、二氯代、三氯代乙酸及其盐和酯

    (一)一氯代乙酸(Cl CH2COOH),为无色晶体。

    (二)二氯代乙酸(Cl2CHCOOH),为无色液体。

    (三)三氯代乙酸(Cl3CCOOH),为无色晶体,具有刺鼻的气味;用于有机合成及医药。

    四、丙酸(CH3CH2COOH)及其盐和酯。

    丙酸是一种液体,气味似乙酸。

    五、丁酸及其盐和酯

    (一)丁酸是一种稠密的油状液体,具有难闻的酸败气味,无色,用以使生皮脱灰。

    (二)异丁酸(2-甲基丙酸)。

    六、戊酸及其盐和酯

    (一)戊酸是一种无色透明的油状液体,具有难闻的酸败气味。

    (二)异戊酸(3-甲基丁酸

    (三)新戊酸(2,2-二甲基丙酸

    (四)2-甲基丁酸

    七、棕榈酸〔CH3(CH2)14COOH〕及其盐和酯

    (一)棕榈酸作为一种甘油酯存在于脂肪中,是一种白色粉末、耀眼晶体或无色粉片。

    (二)主要的棕榈酸盐有:

    1棕榈酸钙,用于香料工业。

    2棕榈酸铝,用以制防水纺织品及稠化润滑油。

    可溶于水的棕榈酸盐(例如,棕榈酸钠、棕榈酸钾及棕榈酸铵)是肥皂,但仍归入本品目。

    八、硬脂酸〔CH3(CH2)16COOH〕及其盐和酯

    (一)硬脂酸作为甘油酯存在于脂肪中;白色、无定形,与蜡相似。

    (二)主要硬脂酸盐有:

    1.硬脂酸钙,用于防水纺织品。

    2.硬脂酸镁,用于制清漆。

    3.硬脂酸锌,用于医药、橡胶及塑料工业,也用于制油布。

    4.硬脂酸铝,用途同棕榈酸铝。

    5.硬脂酸铜,用以制镀青铜石膏及作防污剂。

    6硬脂酸铅,用作干燥剂。

    可溶于水的硬脂酸盐(例如,硬脂酸钠、硬脂酸钾及硬脂酸铵)是肥皂,但仍归入本品目。

    (三)硬脂酸酯还包括硬脂酸乙酯、硬脂酸丁酯(用作增塑剂)及硬脂酸甘油酯(用作天然蜡的代用品)。

    九、本品目包括下列其他产品:

    (一)氯甲酸乙酯,一种无色的催泪性液体,气味令人窒息;易燃,用于有机合成。

    (二)乙酰氯(CH3COCl),为无色液体,暴露于空气时散发出刺眼烟雾;具有强烈气味。

    (三)乙酰溴(CH3COBr),性质同乙酰氯;用于有机合成。

    (四)一溴乙酸、二溴乙酸和三溴乙酸及其盐和酯。

    (五)正己酸和2-乙基丁酸及其盐和酯。

    (六)正辛酸和2-乙基己酸及其盐和酯。

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    本品目不包括:

    (一)可饮用的醋酸水溶液,含醋酸重量在10%及以下(品目22.09)。

    (二)粗硬脂酸的盐及酯(通常归入品目34.0134.0438.24)。

    (三)甘油单硬脂酸酯、甘油双硬脂酸酯及甘油三硬脂酸酯、脂肪乳化剂的混合物(如果这些混合物具有人造蜡的特征,应归入品目34.04,否则应归入品目38.24)。

    (四)纯度在90%以下(按干燥产品的重量计)的脂肪酸(品目38.23)。