第七分章  羧酸及其酸酐、酰卤化物、过氧化物和过氧酸以及它们的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物

 

总  注  释

 

    本分章包括含有特征基团-羧基（－COOH）的羧酸。理论上，本品目也包括原酸〔RC(OH)₃〕，因为这些化合物可以视作是水合羧酸〔RCOOH+H₂O＝RC(OH)₃〕。但实际上，原酸并无游离态，可形成稳定的酯类（原酸酯，可作为水合羧酸的酯）。

    羧酸可含有一个或数个羟基（－COOH）（分别为一元羧酸或多元羧酸）。

    如果除去羧酸中的羟基（－OH），则残余物是可用化学式（RCO－）表示的酰基，式中的R为烷基或芳基（甲基、乙基、苯基等）。酸酐、酰卤化物、过氧化物、过氧酸、酯及盐的化学式中都有酰基。

分子中含有－SO₃H基团的磺酸完全不同于羧酸，应作为磺化衍生物归入不同的分章。本分章仅包括归入本分章的化学品的磺化衍生物。

 

    一、酸酐

    从两个一元酸分子中消去一个水分子或从一个二元酸分子中消去一个水分子后即得酸酐。酸酐的特点是含有〔－C(O)OC(O)－〕基团。

    二、羧酸的酰卤化物

    羧酸的酰卤化物（例如，酰氯及酰溴）的通式为RCOX，式中的X为卤素，即酰卤是酰基与氯、溴或其他卤素原子结合的化合物。

    三、羧酸的过氧化物

    羧酸的过氧化物，也称为二酰基过氧化物，是两个酰基与两个氧原子相键合的化合物；其通式是RC(O)OOC(O)R¹，其中R和R¹可以是相同的，也可以是不同的。

    四、过酸类

    过酸的通式为RC(O)OOH。

    五、羧酸酯

    羧酸酯是通过其羧基（－COOH）中的氢原子被烷基或芳基取代后获得的，可用通式RC(O)OR¹来表示，式中R及R¹为烷基或芳基（甲基、乙基、苯基等）。

六、过氧化酯类

过氧化酯的通式为RC(O)OOR¹，其中R和R¹为有机基团，可以是相同的，也可以是不同的。

 七、羧酸盐

    羧酸盐是通过其羧基（－COOH）的氢原子被一个无机阳离子（例如，钠、钾、铵）取代后获得的，可用通式RC(O)OM来表示，式中R为烷基、芳基或烷代芳基，而M为金属阳离子或其他无机阳离子。

    八、羧酸的卤化、磺化、硝化及亚硝化衍生物

    在以上第一款至第六款所述化合物的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物中，其含氧基团保持不变，而基团R或R¹中的一个或数个氢原子已分别被卤素、磺酸基（－SO₃H)、硝基（－NO₂）、亚硝基（－NO）或它们的任何复合基所取代。

 

29.16  不饱和无环一元羧酸、环一元羧酸及其酸酐、酰卤化物、过氧化物和过氧酸以及它们的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物：

           —    不饱和无环一元羧酸及其酸酐、酰卤化物、过氧化物和过氧酸以及它们的衍生物：

       11  — — 丙烯酸及其盐

       12  — — 丙烯酸酯

       13  — — 甲基丙烯酸及其盐

       14  — — 甲基丙烯酸酯

       15  — — 油酸、亚油酸或亚麻酸及其盐和酯

       16  — — 乐杀螨（ISO）

       19  — — 其他

       20  —    环烷一元羧酸、环烯一元羧酸或环萜烯一元羧酸及其酸酐、酰卤化物、过氧化物和过氧酸以及它们的衍生物

           —    芳香一元羧酸及其酸酐、酰卤化物、过氧化物和过氧酸以及它们的衍生物：

       31  — — 苯甲酸及其盐和酯

       32  — — 过氧化苯甲酰及苯甲酰氯

       34  — — 苯乙酸及其盐

       39  — — 其他

 

    本品目包括不饱和无环一元羧酸及环一元羧酸及其酸酐、酰卤化物、过氧化物、过氧酸、酯和盐，也包括它们的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物（包括复合衍生物）。

    一、不饱和无环一元羧酸及其盐、酯和其他衍生物

    （一）丙烯酸（CH₂＝CHCOOH），为无色液体，具有恶臭气味。极易聚合；是聚丙烯酸及其他丙烯酸聚合物的单体。

    （二）甲基丙烯酸，这种酸的酯的聚合物是塑料（第三十九章）。

    （三）油酸（C₁₈H₃₄O₂），以甘油酯形式存在于脂肪及油中，为无色无味液体，在约4℃时结成针状晶体。

    可溶于水的油酸盐（例如，油酸钠、油酸钾及油酸铵）是肥皂，但它们仍归入本品目。

    （四）反亚油酸（C₁₈H₃₂O₂），以甘油酯形式存在于亚麻子油中；是一种干性酸。

    （五）亚麻酸（C₁₈H₃₀O₂）。

    （六）庚炔酸及辛炔酸。

    二、环烷、环烯或环萜烯的一元羧酸及其盐、酯和其他衍生物

    （一）环己烷羧酸（六氢化苯甲酸）。

    （二）环戊烯基乙酸。

    三、芳族饱和一元羧酸及其盐、酯和其他衍生物

    （一）苯甲酸（C₆H₅COOH），存在于某些树脂及香脂中。合成制得；为白色针状晶体或耀眼白色粉片，纯净时无味；是一种防腐剂。

    其主要盐类是苯甲酸铵、苯甲酸钠、苯甲酸钾及苯甲酸钙。

    其主要酯类是苯甲酸苄酯、苯甲酸萘酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸牻牛儿酯、苯甲酸香茅酯、苯甲酸里哪酯及苯甲酸玫瑰酯。

    此外，本品目还包括下列苯甲酸衍生物：

    1．过氧化苯甲酰，为固体的白色结晶粒，用于医药、橡胶及塑料工业，用于漂白油、脂肪、面粉等。

    2．苯甲酰氯（C₆H₅COCl），白色晶体。它是无色液体，具有特殊气味，有催泪性；与空气接触时散发出烟雾。

    3．硝基苯甲酸（邻-、间-、对-）（O₂NC₆H₄COOH）。

    4．硝基苯甲酰氯（邻-、间-、对-）（O₂NC₆H₄COCl）。

    5．氯代苯甲酸（ClC₆H₄COOH）。

    6．二氯代苯甲酸（Cl₂C₆H₃COOH）。

    （二）苯乙酸（C₆H₅CH₂COOH），为白色耀眼结晶片，具有花香气味。用于制香水及调味料、青霉素G及杀真菌剂，用于有机合成和生产苯异丙胺的母体（参见第二十九章末的前体表）。

    本品主要酯类有苯乙酸乙酯、苯乙酸甲酯及苯乙酸邻-甲氧苯酯（愈创木酚苯乙酸酯）。

    （三）苯丙酸及萘酸。

    四、芳族不饱和一元羧酸及其盐、酯和其他衍生物

    肉桂酸（C₆H₅CH＝CHCOOH），存在于肉桂油、吐鲁香脂、秘鲁香脂中，为无色晶体。

    其主要盐类是肉桂酸钠及肉桂酸钾。

    其主要酯类是肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、肉桂酸苄酯和肉桂酸丙酯，用于香料工业。

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    本品目不包括纯度在85％以下（按干燥产品的重量计）的油酸及纯度在90％以下（按干燥产品的重量计）的其他脂肪酸（品目38.23）。