第七分章  羧酸及其酸酐、酰卤化物、过氧化物和过氧酸以及它们的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物

 

总  注  释

 

    本分章包括含有特征基团-羧基（－COOH）的羧酸。理论上，本品目也包括原酸〔RC(OH)₃〕，因为这些化合物可以视作是水合羧酸〔RCOOH+H₂O＝RC(OH)₃〕。但实际上，原酸并无游离态，可形成稳定的酯类（原酸酯，可作为水合羧酸的酯）。

    羧酸可含有一个或数个羟基（－COOH）（分别为一元羧酸或多元羧酸）。

    如果除去羧酸中的羟基（－OH），则残余物是可用化学式（RCO－）表示的酰基，式中的R为烷基或芳基（甲基、乙基、苯基等）。酸酐、酰卤化物、过氧化物、过氧酸、酯及盐的化学式中都有酰基。

分子中含有－SO₃H基团的磺酸完全不同于羧酸，应作为磺化衍生物归入不同的分章。本分章仅包括归入本分章的化学品的磺化衍生物。

 

    一、酸酐

    从两个一元酸分子中消去一个水分子或从一个二元酸分子中消去一个水分子后即得酸酐。酸酐的特点是含有〔－C(O)OC(O)－〕基团。

    二、羧酸的酰卤化物

    羧酸的酰卤化物（例如，酰氯及酰溴）的通式为RCOX，式中的X为卤素，即酰卤是酰基与氯、溴或其他卤素原子结合的化合物。

    三、羧酸的过氧化物

    羧酸的过氧化物，也称为二酰基过氧化物，是两个酰基与两个氧原子相键合的化合物；其通式是RC(O)OOC(O)R¹，其中R和R¹可以是相同的，也可以是不同的。

    四、过酸类

    过酸的通式为RC(O)OOH。

    五、羧酸酯

    羧酸酯是通过其羧基（－COOH）中的氢原子被烷基或芳基取代后获得的，可用通式RC(O)OR¹来表示，式中R及R¹为烷基或芳基（甲基、乙基、苯基等）。

六、过氧化酯类

过氧化酯的通式为RC(O)OOR¹，其中R和R¹为有机基团，可以是相同的，也可以是不同的。

 七、羧酸盐

    羧酸盐是通过其羧基（－COOH）的氢原子被一个无机阳离子（例如，钠、钾、铵）取代后获得的，可用通式RC(O)OM来表示，式中R为烷基、芳基或烷代芳基，而M为金属阳离子或其他无机阳离子。

    八、羧酸的卤化、磺化、硝化及亚硝化衍生物

    在以上第一款至第六款所述化合物的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物中，其含氧基团保持不变，而基团R或R¹中的一个或数个氢原子已分别被卤素、磺酸基（－SO₃H)、硝基（－NO₂）、亚硝基（－NO）或它们的任何复合基所取代。

 

29.17  多元羧酸及其酸酐、酰卤化物、过氧化物和过氧酸以及它们的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物：

           —    无环多元羧酸及其酸酐、酰卤化物、过氧化物和过氧酸以及它们的衍生物：

       11  — — 草酸及其盐和酯

       12  — — 己二酸及其盐和酯

       13  — — 壬二酸、癸二酸及其盐和酯

       14  — — 马来酐

       19  — — 其他

       20  —    环烷多元羧酸、环烯多元羧酸、环萜烯多元羧酸及其酸酐、酰卤化物、过氧化物和过氧酸以及它们的衍生物

           —    芳香多元羧酸及其酸酐、酰卤化物、过氧化物和过氧酸以及它们的衍生物：

       32  — — 邻苯二甲酸二辛酯

       33  — — 邻苯二甲酸二壬酯及邻苯二甲酸二癸酯

       34  — — 其他邻苯二甲酸酯

       35  — — 邻苯二甲酸酐

       36  — — 对苯二甲酸及其盐

       37  — — 对苯二甲酸二甲酯

       39  — — 其他

 

    本品目包括多元羧酸及其酸酐、酰卤化物、过氧化物、过氧酸、酯和盐，也包括这些产品的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物（包括复合衍生物）。

    一、无环多元羧酸及其酯、盐和其他衍生物

    （一）草酸（HOOCCOOH），精细晶体，无色，透明，无气味；有毒。用作纺织品和皮革漂白剂，在纺织工业上用作媒染剂，还用于有机合成。

    其主要盐有草酸铵、草酸钾、草酸钠、草酸钙、草酸铁和草酸铁铵。

    其主要酯有草酸二甲酯和草酸二乙酯。

    （二）己二酸〔HOOC(CH₂)₄COOH〕，为无色针状晶体，主要用于制某些塑料，例如，聚酰胺类。

    （三）壬二酸，为黄色至白色结晶粉末；主要用于制塑料（醇酸树脂、聚酰胺、聚氨酯），也用于其他有机合成。

    （四）癸二酸，为白色叶状体，主要用作塑料（醇酸树脂、聚丁烯二酸酯及其他聚酯、聚氨酯）的稳定剂；用于制塑料。

    （五）马来酐，为无色结晶块；用于制塑料（聚酯）及其他有机合成。

    （六）马来酸（HOOCCH＝CHCOOH），为无色大颗粒晶体或铸块；主要用于制某些塑料（例如，聚酯）。

    （七）丙二酸（HOOCCH₂COOH），结晶成无色大块粉片。

    丙二酸最重要的酯包括丙二酸二乙酯，用于有机合成（例如，巴比妥酸盐类药物）。

    （八）琥珀酸〔HOOC (CH₂)₂COOH〕，为无色无味的透明晶体，用于有机合成。

    二、环烷、环烯或环萜烯多元酸及其酯、盐和其他衍生物

    三、芳族多元羧酸及其酯、盐和其他衍生物

    （一）邻苯二甲酸酐〔C₆H₄(CO)₂O〕，为半透明白色针状晶体、结晶块或白色粉片；质轻但体积大，具有特殊气味。用于有机合成〔合成塑料（聚酯树酯）〕及增塑剂等。

    （二）苯二甲酸（邻-、间-、对-）〔C₆H₄(COOH)₂〕。邻苯二甲酸通常称为酞酸；间苯二甲酸通常称为异酞酸；对苯二甲酸通常称为对苯二酸。它们均为结晶体，都用于制合成色料、塑料（聚酯树脂）及增塑剂。

    苯二甲酸的酯包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯（邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯等）、邻苯二甲酸二辛酯〔邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸双（2-乙基已基）酯等〕、邻苯二甲酸二壬酯（邻苯二甲酸二正壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯等）、邻苯二甲酸二癸酯（邻苯二甲酸二正癸酯等）、邻苯二甲酸二环己酯及其他邻苯二甲酸酯。例如，苯二甲酸乙二酯，还有对苯二甲酸二甲酯及其他对苯二甲酸酯。

    （三）二氯代苯二甲酸、四氯代苯二甲酸以及它们的酐。