第七分章  羧酸及其酸酐、酰卤化物、过氧化物和过氧酸以及它们的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物

 

总  注  释

 

    本分章包括含有特征基团-羧基（－COOH）的羧酸。理论上，本品目也包括原酸〔RC(OH)₃〕，因为这些化合物可以视作是水合羧酸〔RCOOH+H₂O＝RC(OH)₃〕。但实际上，原酸并无游离态，可形成稳定的酯类（原酸酯，可作为水合羧酸的酯）。

    羧酸可含有一个或数个羟基（－COOH）（分别为一元羧酸或多元羧酸）。

    如果除去羧酸中的羟基（－OH），则残余物是可用化学式（RCO－）表示的酰基，式中的R为烷基或芳基（甲基、乙基、苯基等）。酸酐、酰卤化物、过氧化物、过氧酸、酯及盐的化学式中都有酰基。

分子中含有－SO₃H基团的磺酸完全不同于羧酸，应作为磺化衍生物归入不同的分章。本分章仅包括归入本分章的化学品的磺化衍生物。

 

    一、酸酐

    从两个一元酸分子中消去一个水分子或从一个二元酸分子中消去一个水分子后即得酸酐。酸酐的特点是含有〔－C(O)OC(O)－〕基团。

    二、羧酸的酰卤化物

    羧酸的酰卤化物（例如，酰氯及酰溴）的通式为RCOX，式中的X为卤素，即酰卤是酰基与氯、溴或其他卤素原子结合的化合物。

    三、羧酸的过氧化物

    羧酸的过氧化物，也称为二酰基过氧化物，是两个酰基与两个氧原子相键合的化合物；其通式是RC(O)OOC(O)R¹，其中R和R¹可以是相同的，也可以是不同的。

    四、过酸类

    过酸的通式为RC(O)OOH。

    五、羧酸酯

    羧酸酯是通过其羧基（－COOH）中的氢原子被烷基或芳基取代后获得的，可用通式RC(O)OR¹来表示，式中R及R¹为烷基或芳基（甲基、乙基、苯基等）。

六、过氧化酯类

过氧化酯的通式为RC(O)OOR¹，其中R和R¹为有机基团，可以是相同的，也可以是不同的。

 七、羧酸盐

    羧酸盐是通过其羧基（－COOH）的氢原子被一个无机阳离子（例如，钠、钾、铵）取代后获得的，可用通式RC(O)OM来表示，式中R为烷基、芳基或烷代芳基，而M为金属阳离子或其他无机阳离子。

    八、羧酸的卤化、磺化、硝化及亚硝化衍生物

    在以上第一款至第六款所述化合物的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物中，其含氧基团保持不变，而基团R或R¹中的一个或数个氢原子已分别被卤素、磺酸基（－SO₃H)、硝基（－NO₂）、亚硝基（－NO）或它们的任何复合基所取代。

 

29.18  含附加含氧基的羧酸及其酸酐、酰卤化物、过氧化物和过氧酸以及它们的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物：

           —    含醇基但不含其他含氧基的羧酸及其酸酐、酰卤化物、过氧化物和过氧酸以及它们的衍生物：

       11  — — 乳酸及其盐和酯

       12  — — 酒石酸

       13  — — 酒石酸盐及酒石酸酯

       14  — — 柠檬酸

       15  — — 柠檬酸盐及柠檬酸酯

       16  — — 葡糖酸及其盐和酯

       17  — — 2,2-二苯基-2-羟基乙酸（二苯基乙醇酸）

       18  — — 乙酯杀螨醇（ISO）

       19  — — 其他

           —    含酚基但不含其他含氧基的羧酸及其酸酐、酰卤化物、过氧化物和过氧酸以及它们的衍生物：

       21  — — 水杨酸及其盐

       22  — — 邻乙酰水杨酸及其盐和酯

       23  — — 水杨酸的其他酯及其盐

       29  — — 其他

       30  —    含醛基或酮基但不含其他含氧基的羧酸及其酸酐、酰卤化物、过氧化物和过氧酸以及它们的衍生物

           —    其他:

       91  — — 2,4,5-涕（ISO）（2,4,5-三氯苯氧基乙酸）及其盐和酯

       99  — — 其他

    本品目包括含有附加含氧基的羧酸及其酸酐、酰卤化物、过氧化物、过氧酸、酯及盐，也包括它们的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物（包括复合衍生物）。

    所称“附加含氧基”，是指羧酸分子中还含有一个或数个以上各分章所述的含氧基（醇、醚、酚、醛、酮等功能团）。

    一、含醇基的羧酸及其酯、盐和其他衍生物

    这些化合物含有醇基（－CH₂OH、或）和酸基（－COOH）。这两个功能团可起各自属性的反应，因此作为醇，这些化合物可形成醚、酯和其他衍生物；作为酸，可形成盐、酯等。主要的醇酸包括：

    （一）乳酸（丙醇酸）〔CH₃CH(OH) COOH〕，用乳酸发酵法使葡萄糖或已转化的蔗糖发酵而得。为极易吸湿的结晶块或稠密的糖浆液体，无色或淡黄色。用于医药、染色及生皮脱灰。本品目包括工业、商业及药用乳酸。工业乳酸呈黄至棕色，具有难闻的酸味。商业或医药用的乳酸含量通常在75％及以上。

    主要的乳酸盐是乳酸钙（用于医药）、乳酸锶、乳酸镁、乳酸锌、乳酸锑、乳酸铁及乳酸铋。

    乳酸的酯包括乳酸乙酯及乳酸丁酯，用作清漆的溶剂。

    本组不包括乳酸汞（品目28.52）。

    （二）酒石酸〔HOOCCH(OH) CH(OH) COOH〕，为透明无色晶体，用于染色、摄影、制酵粉、酿酒及医药。

    酒石酸盐包括：

    1．酒石酸钠。

    2．酒石酸钾。

    3．精炼酒石酸氢钾（酒石）。

    本品目不包括粗酒石（品目23.07）。

    4．酒石酸钙，小粒晶体。

    本品目不包括粗酒石酸钙（品目38.24）。

    5．酒石酸锑钾（催吐药）、酒石酸钠钾及酒石酸铁钾。

    酒石酸的酯包括：

    1．酒石酸乙酯。

    2．酒石酸丁酯。

    3．酒石酸戊酯。

    （三）柠檬酸，以游离态存在于柑橘属果汁中；也可用柠檬菌使葡萄糖或蔗糖发酵而得。结晶成无色、透明的大块斜方晶体或白色无气味结晶粉末。用于制饮料，也用于纺织工业、酿酒业、医药业及制柠檬酸盐等。

    柠檬酸的盐包括：

    1．柠檬酸锂。

    2．柠檬酸钙。

    本品目不包括粗柠檬酸钙（品目38.24）。

    3．柠檬酸铝，用作染料媒染剂。

    4．柠檬酸铁，用于摄影。

    主要的柠檬酸酯包括：

    1．柠檬酸三乙酯。

    2．柠檬酸三丁酯。

    （四）葡糖酸及其盐。葡糖酸通常以水溶液形式存在。其钙盐用于医药、制清洁剂及作为混凝土添加剂等。

    （五）葡庚糖酸及其盐。例如，葡庚糖酸钙。

    （六）苯乙醇酸（扁桃酸）。

（七）苹果酸〔HOOCCH(OH)CH₂COOH〕，为易潮解的无色结晶块；用于有机合成及医药等。

（八）2,2-二苯基-2-羟基乙酸（二苯基乙醇酸）*，为白色晶体状的芳族酸，可溶于多种伯醇；用于有机合成、医药及作为生产化学武器制剂的前体。

    二、含酚基的羧酸及其酯、盐和其他衍生物

    酚酸是环中含有酸基（－COOH）及一个或数个羟基（－OH）的环状（芳族）酸。最简单的酚酸分子式为HOC₆H₄COOH。

    （一）水杨酸（邻羟基苯甲酸）（HOC₆H₄COOH），为结晶成白色大块粉片或白色轻质的无气味粉末。广泛用于医药，也用于制偶氮染料等。

    最重要的水杨酸盐有：

    1．水杨酸钠，为结晶粉末或白色无气味粉片，用于医药。

    2．水杨酸铋，为无气味的白色粉末，用于医药。

    最重要的水杨酸酯有：

    1．水杨酸甲酯，是冬青油的组分，为无色油状液体，具有强烈持久的芳香气味；用于医药。

    2．水杨酸苯酯（萨罗），结晶成无色粉片，具有微弱的芳香气味；用于医药并用作防腐剂。

    3．水杨酸乙酯、水杨酸萘酯、水杨酸丁酯、水杨酸戊酯、水杨酸苄酯、水杨酸冰片酯、水杨酸香茅酯、水杨酸牻牛儿酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸玫瑰酯。

    （二）邻乙酰水杨酸〔CH₃C(O)OC₆H₄COOH〕，为白色结晶粉末；无气味；用于医药。

    （三）磺基水杨酸。

    （四）对羟基苯甲酸，为结晶体。

    主要对羟基苯甲酸的酯包括：

    1．对羟基苯甲酸甲酯。

    2．对羟基苯甲酸乙酯。

    3．对羟基苯甲酸丙酯。

    这些酯均用作防腐剂。

    （五）甲基水杨酸（甲酚酸）。

    （六）乙酰邻甲酚酸。

    （七）五倍子酸（没食子酸）〔(HO)₃C₆H₂COOH〕，得自五倍子。精细丝状光亮晶体，无色或淡黄色，无气味。用于制染料及墨水，也用于摄影，在鞣革工业中作媒染剂等。

    其主要的盐及酯包括：

    1．碱式五倍子酸铋，为无定形粉末，柠檬黄色，无气味，是一种收敛剂及吸附剂；用于医药。

    2．五倍子酸甲酯，为结晶体。用作消毒剂及收敛剂，也用于眼科医学上。

    3．五倍子酸丙酯。

    （八）羟基萘酸。

    （九）羟基蒽甲酸。

    三、含有醛或酮基的羧酸及其酯、盐和其他衍生物

    （一）醛酸，为既含有醛基（－CHO），又含有酸基（－COOH）的化合物。

    （二）酮酸，为既含有酮基（），又含有酸基（－COOH）的化合物。

    它们最重要的酯是乙酰乙酸乙酯及其钠衍生物。

    四、含附加含氧基的其他羧酸及其酯、盐和其他衍生物

    茴香酸（CH₃OC₆H₄COOH），通过氧化茴香醚、茴香脑及茴香油而得。为无色晶体，具有微弱的茴香脑气味；用作防腐剂，也用于医药及制染料。